Senão (uma só palavra) emprega-se como sinónimo de:
1. caso contrário, de outro modo
Apressa-te, senão perdemos o comboio. (= Apressa-te, caso contrário perdemos o comboio.)
2. mas, porém
Não na terra, senão no Céu. (= Não na terra, mas no Céu.)
3. exceto, a não ser
Ninguém disse nada senão a mãe. (= Ninguém disse nada exceto a mãe.)
4. defeito
Não há bela sem senão. (= Não há bela sem defeito.)

Se não (duas palavras) expressa sempre uma condição. É quase sempre possível introduzir uma palavra entre os dois elementos.
Se não estás calado, zango-me. (= Caso não estejas calado…)
Se não estudares, vais reprovar. (= Caso não estudes…)

Basta recordar: se consegue substituir por “caso não”, escreve-se separado (se não). Caso contrário, escreve-se tudo junto (senão)!

A equipa do PLP – português à letra